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2.4 Buffer

==buffer 在 pH 接近 pKa 时最有效,因为酸和共轭碱浓度相近,能吸收加入的 H+ 或 OH-。==

phosphate buffer 例子:

  • H2PO4-/HPO4^2- 的 pKa 约 6.8。
  • pH 6.8 时二者各约 0.05 M,如果总浓度 0.1 M。
  • 升到 pH 7.8 时,base/acid = 10,HPO4^2- 约 0.091 M,需要加入约 0.041 M NaOH。
  • 再升到 pH 8.8 时,HPO4^2- 约 0.099 M,只需再加约 0.008 M NaOH。

==这说明:buffer capacity 在 pH = pKa 附近最大,离 pKa 越远越弱。==

Buffer 的本质是一个可逆的弱酸/共轭碱池。加入强碱时,HA 转化为 A-;加入强酸时,A- 转化为 HA。只有两种形式都大量存在时,系统才有能力抵抗 pH 改变,所以 pH 接近 pKa 时 buffer capacity 最大。

phosphate buffer 例子展示了一个重要非线性:从 pH 6.8 到 7.8 需要把很多 H2PO4- 变成 HPO4^2-,但从 7.8 到 8.8 时已经接近全是 HPO4^2-,可继续吸收 OH- 的 HA 很少,因此需要的强碱量反而小。

  • 原文小点: H2PO4-/HPO4^2- 的 pKa 约 6.8。
    • 讲解: 这个小点是在说明 buffer composition 和 buffer capacity;酸式/碱式比例决定能吸收多少外加 H+ 或 OH-。
  • 原文小点: pH 6.8 时二者各约 0.05 M,如果总浓度 0.1 M。
    • 讲解: 这个小点是在说明 buffer composition 和 buffer capacity;酸式/碱式比例决定能吸收多少外加 H+ 或 OH-。
  • 原文小点: 升到 pH 7.8 时,base/acid = 10,HPO4^2- 约 0.091 M,需要加入约 0.041 M NaOH。
    • 讲解: 这个小点是在说明 buffer composition 和 buffer capacity;酸式/碱式比例决定能吸收多少外加 H+ 或 OH-。
  • 原文小点: 再升到 pH 8.8 时,HPO4^2- 约 0.099 M,只需再加约 0.008 M NaOH。
    • 讲解: 这个小点是在说明 buffer composition 和 buffer capacity;酸式/碱式比例决定能吸收多少外加 H+ 或 OH-。

buffer 计算一定写 mass balance:[acid]+[base]=total concentration。只写 ratio 不够,因为题目常问需要加入多少 mol/L NaOH。

  • 只背 pKa 数值,不判断哪种 protonation state 被稳定。
  • 把 buffer capacity 误解为任何 pH 都一样强。